根據鋰離子電池隔膜的結構特點和生產技術,可分為微孔聚烯烴膜、改性聚烯烴膜、無紡布隔膜、涂
層復合膜、納米纖維膜和固體電解質膜等。
無紡布隔膜較厚,孔徑較大目均勻性較差,抗拉伸機械強度差。通堂采用轉移涂布或浸清的方式制作
涂層復合隔膜以提升隔膜的綜合性能。復合隔膜以干法、濕法以及非織造布為基材,在基材上涂覆無機陶
瓷顆粒層或復合聚合物層的復合型多層隔膜。
根據涂層的成份不同可分為:有機涂層復合膜、無機涂層復合膜、有機/無機雜化涂層復合膜、原位復合
四種。
無機涂層無機復合膜也稱陶瓷膜,由少量的粘合劑與無機粒子復合而成的多孔膜。無機復合膜具有良
好的柔韌性、高力學強度、高熱穩定性、優良的耐高溫性、優良的電解液潤濕和吸附性能,目前已經有一
些隔膜企業產業化。陶瓷材料熱阻大,可以防止高溫時熱失控的擴大,提高電池的熱穩定性。
表面涂署AI2O3系列:楊保全以聚/烯(PE)濕法膜為基體,在其兩側均勻涂著A12O3顆粒,得到一種復
合涂層PE鋰離子電池隔膜,明顯提高鋰離了電池的熱安全性能,離子電導率乃循環性能,JFONG等利用原
子層沉積技術在PP微孔膜表面沉積厚度約6nm的AI2O3陶瓷層,有效改善PP基膜的耐熱性和親液性。X.
Huang將纖維與AI2O3混合制備成復合隔膜,利用浸涂法再涂覆一層PVDF膜處理后的復合隔膜循環性能穩
定,250℃時幾平無收縮。J,Lee等研究聚酰亞胺膜表面涂得AI2O3/PVDF-HEP,使隔膜的潤濕性提高
證緩了電池阻抗的增長。
表面涂覆SiO2系列:YOO等采用涂覆工藝在PE隔膜上涂覆納米SiO2,獲得具有SiO2層的陶瓷化PE隔
膜,耐熱溫度提高至170℃(PE135℃)。H,S,Jeona等研究了不同粒徑SiO2對復合隔膜性能的影響,
40nmSiO2制備的復合隔膜孔隙率最高,循環200次后SiO2未溶解。華東理工大學的楊云霞團隊通過在PE
膜上涂覆一水軟鋁石,處理后隔膜在140℃℃下幾乎無熱收縮,在180℃下處理0.5h的熱收縮<3%,明顯提
高了隔膜的熱穩定性。用特定的機器或者器具將混合均勻的漿料涂著在基膜的表面,得到含 TO2/BaTO3
的復合隔膜。
有機涂層無機涂層缺點是嚴重的孔洞堵塞和較大的離子轉移電陰等問題,影響隔膜對電解液的浸潤性
和電池的循環性能。為了解決這些問題,研究者嘗試了用聚合物納米顆粒、聚合物纖維、PVDF、PAN.
PMMA、PEO等作為涂層材料來代替傳統的致密涂層,高孔隙率的納米多孔結構,達到提高隔膜對電解液
的潤濕性和電池離子電導率的目的。
中科院的胡繼文團隊采用多次浸漬法將芳綸纖維(ANF)涂覆在PP膜表面,涂覆后的隔膜尺寸穩定性
好,倍率和循環性能明顯改善。
有機/無機復合涂層有機/無機復合涂層隔膜即將無機納米粒子和有機聚合物混合,混合均勻的漿料涂得
在隔膜基材上。華南師范大學的李偉善課題組在PE隔膜表面涂著摻入CeO2陶餐顆粒的四元聚合物 P(MMA
-BA-AN-St)制備的復合隔膜。對比不同陶瓷含量(0、10%、50%、100%、150%和200%)對電解液保
持率和離子電導率影響,50%濃度左右的陶瓷含量最佳。
原位復合是在成膜漿料中預先分散進陶瓷顆粒或聚合物纖維等,通過濕法雙向拉伸或者靜電
方絲制成隔瞠,相比有機關機涂三,原位豆合隔瞋解決了涂層在美面脫落的問題,形成均一的開放式子
洞結構。
東華理工大學提出使用抽濾的方式將陶瓷納米顆粒加入到靜電紡絲PVDF/PAN隔膜中,制備的復合隔
膜陶瓷負載量達到67.5%,陶瓷顆粒分布均勻,具有優良的綜合性能。